飛行時(shí)間二次離子質(zhì)譜（ Time of Flight Secondary Ion Mass Spectrometry ，TOF-SIMS）是通過(guò)高能量的一次離子束轟擊樣品表面，使樣品表面的原子或原子團(tuán)吸收能量而從表面發(fā)生濺射產(chǎn)生二次粒子,這些帶電粒子經(jīng)過(guò)質(zhì)量分析器后就可以得到關(guān)于樣品表面信息的圖譜。

SIMS用于在超高真空條件下分析固體樣品中元素、分子和同位素的分布和相對(duì)濃度，是zui靈敏的表面分析技術(shù)之一。SIMS可用于成像、光譜分析和深度剖面/三維分析。

光譜分析模式可用于評(píng)估聚合物涂層的組成及其橫向均勻性，同時(shí)能夠檢測(cè)和量化聚合物表面功能基團(tuán)的密度。作為一種簡(jiǎn)便而強(qiáng)大的技術(shù)，光譜分析在表征通過(guò)表面反應(yīng)制備的聚合物涂層方面具有重要應(yīng)用，例如聚合物刷和等離子體聚合膜。聚合物刷通常用于調(diào)節(jié)基底的化學(xué)性質(zhì)，并通過(guò)接枝或去除反應(yīng)進(jìn)行制備。光譜分析可以通過(guò)評(píng)估不同蝕刻深度下刷子的成分來(lái)探測(cè)其結(jié)構(gòu)，這對(duì)于表征塊狀共聚物刷子的有序性具有重要意義。此外，表面光譜分析還可以通過(guò)繪制表面成分圖來(lái)檢驗(yàn)樣品內(nèi)部及不同樣品之間的組成均勻性。這些數(shù)據(jù)可以為移植物的供體或受體移植方案的發(fā)展提供信息。例如，Schulz等人通過(guò)表面引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（SI-ATRP）技術(shù)，將超薄聚（N-異丙基丙烯酰胺）（PNIPAAM）刷子成功轉(zhuǎn)移至硅基底上。光譜分析結(jié)果證實(shí)，每個(gè)樣品的表面均成功生長(zhǎng)出薄PNIPAAM刷子，并且在激活劑/抑制劑（[Cu(II)]0/[Cu(I)]0）比率范圍內(nèi)，刷子的化學(xué)組成保持一致。等離子體聚合是一種常用的技術(shù)，用于在基底上制備薄而機(jī)械強(qiáng)度高的膜層。光譜分析能夠確定等離子體聚合涂層是否與商業(yè)可獲得的聚合物（即溶液中合成的聚合物）具有相同的化學(xué)性質(zhì)。例如，Oran等人的研究表明，等離子體聚合聚(烯丙月安)涂層的化學(xué)性質(zhì)依賴于所采用的等離子體條件，與商業(yè)參考材料存在顯著差異。這一現(xiàn)象被歸因于不同材料中分支和交聯(lián)程度的不一致。

光譜分析能夠有效檢測(cè)聚合物膜表面的官能團(tuán)，并通過(guò)校準(zhǔn)曲線精確量化其覆蓋度。Hadjesfandiari等人利用光譜分析為血小板儲(chǔ)存袋的抗菌涂層設(shè)計(jì)提供了重要依據(jù)。具體而言，他們成功檢測(cè)到低濃度的抗菌肽（AMPs），該肽與聚合物涂層形成共價(jià)結(jié)合，且進(jìn)一步驗(yàn)證了AMP在整個(gè)表面上的均勻分布。Kim等人通過(guò)光譜分析法量化了等離子體聚合乙二胺薄膜表面的胺密度，該方法可通過(guò)調(diào)節(jié)等離子體功率進(jìn)行優(yōu)化。他們的方法采用了一條校準(zhǔn)曲線，將二次離子信號(hào)與通過(guò)紅外（IR）和紫外-可見(jiàn)（UV-vis）吸收光譜確定的胺密度相關(guān)聯(lián)。由于胺不吸收紫外-可見(jiàn)光且在IR中提供的信號(hào)較弱，因此這些基團(tuán)與化學(xué)標(biāo)簽（苯甲醛）反應(yīng)，為每種技術(shù)提供強(qiáng)烈信號(hào)。此外，在TOF-SIMS測(cè)量中也檢測(cè)到了相同化學(xué)標(biāo)簽的碎片。作者識(shí)別出兩種與表面胺密度呈正比的二次離子信號(hào)，如上圖所示。該研究表明，ToF-SIMS可以有效結(jié)合表面衍生化技術(shù)，以進(jìn)行表面功能性的定量分析。然而，需要采用諸如UV-vis、IR或XPS等獨(dú)立方法來(lái)校準(zhǔn)信號(hào)。